поливинилхлорид хлорированный

ПОЛИВИНИЛХЛОРИД ХЛОРИРОВАННЫЙ (перхлорвиниловая смола, ПСХ, ХПВХ, игелит ПЦ)

термопластичный продукт хлорирования ПВХ. Физ.-хим. свойства (см. табл.) зависят от содержания хлора, а также от способа хлорирования и мол. массы исходного ПВХ. Цель хлорирования ПВХ-улучшение его растворимости и повышение теплостойкости. Различают П.х. растворимый и теплостойкий [соотв. П.х. (р) и П.х. (T)].

^{ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ХЛОРИРОВАННОГО ПВХ}

таблица в процессе добавления

П.х. (р) хорошо раств. во мн. органических растворителях, напр. в ацетоне, хлороформе, ксилоле; П.х. (т) не растворяется. Для обоих типов П.х. характерны: 55–70 МПа, относит. удлинение 4–15%; 10¹⁶ Ом∙см. Они стойки в растворах щелочей, кислот, солей, а также к действию микроорганизмов; самозатухают. П.х. (р) менее термостоек — отщепление HCl начинается при 100–120 °C.

П.х. (р) получают хлорированием ПВХ в растворе, П.х. (T)- в суспензии. В первом случае вероятность взаимод. атома H с Cl₂ одинакова для всех звеньев макромолекулы ПВХ, во втором преим. реагируют звенья, находящиеся ближе к поверхности взвеш. частиц ПВХ. Этим объясняют различия в свойствах двух типов П.х.

Процесс в растворе ведут периодически при перемешивании и температурах до 100–115 °C; растворитель- хлорбензол, ди- или тетра-хлорэтан, смесь хлороформа с CCl₄. Реакц. смесь в начале операции-гелеобразная масса; через 8–10 ч она полностью растворяется. Полученный 12–15%-ный раствор П.х. (р) продувают азотом для удаления остатков Cl₂ и HCl. Из раствора П.х. (р) выделяют: 1) азеотропной отгонкой растворителя с водой — реакц. раствор распыляют острым водяным паром, азео-тропная смесь паров воды и растворителя отводится на конденсацию, а суспензия П.х. (р) в воде сливается на ситчатый транспортер, где отделяется вода; полимер подвергается сушке; 2) высаждением из раствора метанолом-раствор П.х. (р) охлаждают до температуры от 0 до −10 °C и при перемешивании медленно приливают метанол до полного выпадения полимера, после чего смесь отфильтровывают, П.х. (р) неск. раз промывают метанолом и сушат. В результате получают более чистый П.х. (р), хотя этот способ сложнее и экономически менее выгоден, чем первый.

При хлорировании ПВХ в водной суспензии или 5–20%-ном водном растворе HCl в реакц. смесь часто добавляют нск-рос количество орг. растворителя (напр., бензола, толуола, хлорбензола), способствующего набуханию полимера. Хлорирование ускоряется также введением небольших количеств радикального инициатора и поддержанием небольшого давления в реакторе; температура не должна превышать 60 °C. Реакцию прекращают после достижения необходимого содержания хлора в П.х. (т); из суспензии удаляют остатки Cl₂ и HCl; полимер отделяют и сушат.

Применяют П.х. (р) как пленкообразователь в производстве лаков и эмалей (см. перхлорвиниловые лаки), обувного клея; высокомол. П.х. (р)-для производства поливинилхлоридных волокон. П.х. (т) перерабатывают в трубы (для горячего водоснабжения) и листы, используя те же ингредиенты, что и при переработке ПВХ.

Мировое производство П.х. не превышает 10–20 тыс. т/год (1985).

^{Лит.: Получение и свойства поливинилхлорида, под ред. E. H. Зильбермана, М., 1968, с. 331–34; Энциклопедия полимеров, т. 2, М., 1974, с. 590–94.}

_{И. Б. Котляр}