Химическая энциклопедия
А  Б  В  Г  Д  Е  Ж  З  И  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Ю  Я  #    
Аллена Реакция
получение фосфорилированных оксимов взаимод. эфиров к-т трехвалентного фосфора с галогеннитро- или галогеннитрозосоединениями, напр.: где R-opr. радикал; X = О, S; R'-Alk, Ar, OAlk, NAlk,, NHAlk, F, Cl, Br; R"-H, Alk, F, Cl, Br; R'"-Alk, COO Alk, F, Cl; Hal-Cl, Br. Р-цию проводят в среде орг. р-рителя или без него при т-рах от -40 до 50 С С. Нитрозосоединения, как правило, обладают более высокой реакционной способностью, чем нитропроизводные. Скорости р-ций возрастают с увеличением подвижности атома Hal и при увеличении нуклеофильности атома Р; выход 10-80%. Побочные продукты - фосфорилсодержащие соед., напр. ROP(O)R2 (в р-циях с нитропроизводными), соед., образующиеся в результате перегруппировки Арбузова [при взаимод. RHal с исходным соед. Р(III)], а также высокомол. соед. (при вовлечении в р-цию циклич. эфиров). Полагают, что начальный акт р-ции-атака атома Р на атом Hal с образованием промежут. соед. I или II, к-рые при отщеплении RHal превращаются в конечный продукт. В случае использования циклических эфиров отщепление RHal может не происходить, т. к. стабилизация промежуточных соединений возможна в результате раскрытия цикла, напр.: Р-цию используют в лаб. практике. Она открыта Дж. Алленом в 1957. Лит.: Химия и применение фосфорорганических соединений, М., 1972, с. 273-79, 303-11; Alien J.F., "J. Атег. Chem. Soc.", 1957, v. 79, № 12, p. 3071-73. Г. И. Дрозд.
На печать
Биология и химия
© 2000—2012 MirSlovarei.com. «Мир словарей» — коллекция словарей и энциклопедий.
Размещение рекламы    Контакты    Мобильная версия