перенитрилирование
ПЕРЕНИТРИЛИРОВАНИЕ (перецианирование)
взаимный обмен групп CN и COOH при взаимодействии нитрилов с карбоновыми кислотами:
RCN + R'COOH R'CN + RCOOH
В реакцию вступают алифатич. и ароматич. карбоновые и некоторые дикарбоновые кислоты и их нитрилы.
П. обычно проводят нагреванием исходных веществ в присутствии катализатора (напр., n-толуолсульфокислоты, H3PO4), иногда с одноврем. отгонкой образующегося более легколетучего соед.; выход 70–95%.
Реакция обратима; ускоряется при повышении электроотрицательности радикала R' по сравнению с R, увеличении температуры, при наличии избытка одного из реагентов. Механизм реакции включает образование промежут. иминов:
Дикарбоновые кислоты (и их нитрилы), содержащие группы CN и COOH в положениях 1,2 и 1,3, в условиях П. образуют циклич. имиды, напр.:
В лаб. и пром. практике П. — удобный метод синтеза труднодоступных нитрилов. Так, из ацетонитрила и адипиновой кислоты получают адиподинитрил, из терефталодинитрила и адициновой кислоты — адиподинитрил и терефталевую кислоту.
Лит.: Зильберман Е.Н., Реакции нитрилов, М., 1972.
С. К. Смирнов