циклогексанон
ЦИКЛОГЕКСАНОН
мол. м. 98,14; маслянистая бесцветная жидкость с запахом ацетона и мяты; т. пл. −16,4 °C (в кристаллич. состоянии существует в двух модификациях: орторомбич.-а = 1,038 нм, b = 0,734 нм, с = 0,1509 нм, z = 8, пространственная группа Qhl, которая переходит в кубическую -а = 0,863 нм, z = 4; температура фазового перехода −53,8 °C, перехода 8,66 кДж/моль); т. кип. 155,7 °C, 47 °C/15 мм рт. ст.; 0,9478; 1,4510; tкрит 356 °C, pкрит 3,73 МПа; η 2,36 мПа∙с (20 °C); γ 34,5 мН/м (20 °C); μ 9,3397∙10−30 Кл∙м; уравнение температурной зависимости давления пара (мм рт. ст.) в интервале 1–156 °C: lgp = 6,33089 — 1670,0097(230,312 + t); давление пара 0,666 кПа (25 °C), 26,66 кПа (100 °C); 1,328 кДж/моль; 51,16 кДж/моль (50 °C), 48,40 кДж/моль (100 °C); −3344 кДж/моль; −227,6 кДж/моль; 330,5 Дж/моль∙К; 18,2. Растворимость Ц. в воде 9,9% (по объему), растворимость воды в Ц. 5,8%. Ц. образует азеотропные смеси (т. кип. смеси в °C; содержание Ц. в % по массе): вода (96,3; 45), кумол (152; 65), циклогексанол (119,6; 88 при 300 мм рт. ст.).
Для молекулы Ц. наиб. предпочтительна конформация кресла, при комнатной температуре в равновесной смеси присутствует 1- 12% Ц. в конформации ванны. Величина инверсионного барьера 16,7 кДж/моль.
По химическим свойствам Ц. — типичный представитель кетонов. Кислородом воздуха или HNO3 окисляется до адипиновой кислоты и низших моно- и дикарбоновых кислот, при окислении надуксусной кислотой образуется капролактон; при кипячении с (CH3СО)2O — циклогексенилацетат, при действии CH2N2 — циклогептанон, в присутствии безводных минеральных кислот на холоду или щелочей при 100–150 °C — 4-циклогексилиденциклогексанон.
В промышленности Ц. получают окислением циклогексана O2 воздуха при 140–165 °C и давлении 0,9–1,6 МПа в присутствии нафтената или стеарата Со (0,25–2 г на 1 т циклогексана). Степень превращения циклогексана за один проход 4–5%.
Другой пром. способ получения Ц. — дегидрирование циклогексанола в паровой фазе при температуре выше 220 °C и атм. давлении (в этих условиях равновесие реакции сдвинуто в сторону Ц.) в присутствии смешанных цинкхромовых (360–380 °C), медномагниевых (240–260 °C) или промотир. медноцинкхромалюминиевых (240 °C) катализаторов; степень превращения за один проход соотв. 60–65, 50 и 50%.
Ц. получают также совместно с циклогексанолом каталитич. гидрированием фенола:
2C6H5OH + 5H2 C6H11OH + C6H10О + 147 кДж/моль
Процесс осуществляют в газовой фазе при 120–140 °C и 0,3 МПа в присутствии Pd/Al2O3 при молярном соотношении водород: фенол [(5—10):1]. Образующуюся смесь Ц. (88–95%), циклогексанола (5–6%), непрореагировавшего фенола (1–2%) разделяют ректификацией.
Ц. применяют в производстве адипиновой кислоты, в качестве полупродукта в производстве ε-капролактама, растворителя нитратов и ацетатов целлюлозы, жиров, восков, прир. смол, поливинилхлорида, основных красителей; компонент средств для выведения пятен от краски.
Т. всп. 33,9 °C, т. самовоспл. 452 °C, КПВ 0,9–9,0% (по объему), ПДК в атм. воздухе 0,04 мг/м3, в воде водоемов 0,2 мг/л, ЛД50 2,78 г/кг (мыши, перорально).
Лит. см. при ст. циклогексанол.
П. А. Лупанов
Значения в других словарях
- Циклогексанон — Пимелинкетон, алициклический кетон; бесцветная жидкость с резким, напоминающим ацетон запахом; tпл —40,2 °С, tкип 155,6 °С, плотность 0,946 г/см3 (20 °C). Большая советская энциклопедия
- циклогексанон — орф. циклогексанон, -а Орфографический словарь Лопатина
- Циклогексанон — циклооктанон, циклопентанон — см. Циклокетоны. Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
- ЦИКЛОГЕКСАНОН — ЦИКЛОГЕКСАНОН — С6Н10О, бесцветная жидкость, tкип 155 °С. Полупродукт в производстве капролактама и адипиновой кислоты — исходных веществ для получения полиамидов. Большой энциклопедический словарь